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產品知識/technial

BET物理吸附測試

閱讀次數(shù):10021 發(fā)布時間:2017/9/11 15:11:10

背景知識
細小粉末中相當大比例的原子處于或靠近表面。如果粉末的顆粒有裂縫、縫隙或在表面上有孔,則裸露原子的比例更高。固體表面的分子與內部分子不同,存在剩余的表面自由力場。同樣的物質,粉末狀與塊狀有著顯著不同的性質。與塊狀相比,細小粉末更具活性,顯示出更好的溶解性,熔結溫度更低,吸附性能更好,催化活性更高。這種影響是如此顯著,以至于在某些情況下,比表面積及孔結構與化學組成有著相當?shù)闹匾浴R虼耍瑹o論在科學研究還是在生產實際中,了解所制備的或使用的吸附劑的比表面積和孔徑分布有時是很重要的事情。例如,比表面積和孔徑分布是表征多相催化劑物化性能的兩個重要參數(shù)。一個催化劑的比表面積大小常常與催化劑活性的高低有密切關系,孔徑的大小往往決定著催化反應的選擇性。目前,已發(fā)展了多種測定和計算固體比表面積和孔徑分布的方法,不過使用*多的是低溫氮物理吸附靜態(tài)容量法。
氣體與清潔固體表面接觸時,在固體表面上氣體的濃度高于氣相,這種現(xiàn)象稱吸附(adsorption)。吸附氣體的固體物質稱為吸附劑(adsorbent);被吸附的氣體稱為吸附質(adsorptive);吸附質在表面吸附以后的狀態(tài)稱為吸附態(tài)。
吸附可分為物理吸附和化學吸附。
化學吸附:被吸附的氣體分子與固體之間以化學鍵力結合,并對它們的性質有一定影響的強吸附。
物理吸附:被吸附的氣體分子與固體之間以較弱的范德華力結合,而不影響它們各自特性的吸附。
孔的定義
固體表面由于多種原因總是凹凸不平的,凹坑深度大于凹坑直徑就成為孔。有孔的物質叫做多孔體(porous material),沒有孔的物質是非孔體(nonporous material)。多孔體具有各種各樣的孔直徑(pore
diameter)、孔徑分布(pore size distribution)和孔容積(porevolume)。
孔的吸附行為因孔直徑而異。孔大小(孔寬)分為
微孔(micropore) < 2nm
中孔(mesopore) 2~50nm
大孔(macropore) 50~7500nm
巨孔(megapore) > 7500nm(大氣壓下水銀可進入)
此外,把微粉末填充到孔里面,粒子(粉末)間的空隙也構成孔。雖然在粒徑小、填充密度大時形成小孔,但一般都是形成大孔。分子能從外部進入的孔叫做開孔(open pore),分子不能從外部進入的孔叫做閉孔(closed pore)。
單位質量的孔容積叫做物質的孔容積或孔隙率(porosity)
吸附平衡
固體表面上的氣體濃度由于吸附而增加時,稱吸附過程(adsorption);反之,當氣體在固體表面上的濃度減少時,則為脫附過程(desorption)。
吸附速率與脫附速率相等時,表面上吸附的氣體量維持不變,這種狀態(tài)即為吸附平衡。吸附平衡與壓力、溫度、吸附劑的性質、吸附質的性質等因素有關。一般而言,物理吸附很快可以達到平衡,而化學吸附則很慢。
吸附平衡有三種:等溫吸附平衡、等壓吸附平衡和等量吸附平衡。
等溫吸附平衡――吸附等溫線
在恒定溫度下,對應一定的吸附質壓力,固體表面上只能存在一定量的氣體吸附。通過測定一系列相對壓力下相應的吸附量,可得到吸附等溫線。吸附等溫線是對吸附現(xiàn)象以及固體的表面與孔進行研究的基本數(shù)據(jù),可從中研究表面與孔的性質,計算出比表面積與孔徑分布。
吸附等溫線有以下五種(圖 1)。吸附等溫線的形狀直接與孔的大小、多少有關。現(xiàn)在人們已普遍地將他們分別稱做第I類吸附等溫線、第II類吸附等溫線,……第V類吸附等溫線,這種分類法通常稱做吸附等溫線的B.E.T.分類.




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